(-)-Strykniini Woodward vs. Shibasaki et al.
(-)-Strykniini eristetty 1818 hyvin myrkyllinen indolialkaloidi 7 rengasta ja 6 vierekkäistä asymmetristä hiiliatomia Woodwardin synteesi 1954 käänteentekevä
Michael-additio Enolaatin muodostus sekä konjugaattiadditio kaksoissidokseen -> uusi hiili-hiili-sidos (R) – ALB katalyytti -> erittäin korkea enantioselektiivisyys (99%)
Woodward: C15 ja D-rengas ”hankalan” C15-hiilen muodostuminen suuri substituentti ekvatoriaalisesti, mutta pystyy enolimuodon kautta muuttumaan aksiaaliseksi, mikä mahdollistaa reaktion
C7-spirokeskus Intramolekulaarinen alkylaatio -> indolin typpi hyökkää kaksoissidoksen kautta -> C7 CDE-renkaan muodostuminen – erittäin jännittynyt rengaskompleksi
Woodward: Pictet-Spengler indoliryhmä reagoi kuten Shibasakin synteesissä pelkistys täysin selektiivinen, koska borohydridi hyökkää paremmin saatavilla olevalta β-puolelta
Tarkemmin Pictet-Spengler esteriryhmä on mahdollisimman kaukana aromaattisesta renkaasta
Kysymyksiä synteeseistä?