Kuisma Littunen & Antero Myllylä

Esitys aiheesta: "Kuisma Littunen & Antero Myllylä"— Esityksen transkriptio:

1 Kuisma Littunen & Antero Myllylä 3.3.2008
Erytromysiini B Kuisma Littunen & Antero Myllylä Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008

2 Johdanto Makrolidiluokan antibiootti
14-atominen laktoni Laktonissa 10 kiraliakeskusta Renkaassa kiinni kaksi sokeria:L-kladinoosi ja D-desosamiini Erytromysiini B:n kokonaissynteesit: Woodward et al. 1981 Martin et al. 2007 Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008

3 Retrosynteesi: Woodward
Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Woodward et al., J Am Chem Soc, 103 (1981)

4 Retrosynteesi: Woodward
Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Woodward et al., J Am Chem Soc, 103 (1981)

5 Retrosynteesi: Martin
Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007)

6 Retrosynteesi: Martin
Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007)

7 Retrosynteesi: vertailu
Woodward (1981) Martin (2007) Strateginen valinta 1)makrolaktonisointi 2) glykosidointi päinvastoin 2, 1 Hiiliketjupalikat C1-C2, C3-C8 ja C9-C13 2 x aldoli C1-C2, C3-C10 ja C11-C13 2 x aldoli/krotylointi Erityispiirteet samankaltaisuutta retroneissa syklinen välituote Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008

8 Synteesi: Woodward Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Woodward et al., J Am Chem Soc, 103 (1981)

9 Synteesi: Woodward Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Woodward et al., J Am Chem Soc, 103 (1981)

10 Synteesi: Woodward Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Woodward et al., J Am Chem Soc, 103 (1981)

11 Synteesi: Martin 1 Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Martin et al., J Am Chem Soc, 116 (1994)

12 Synteesi: Martin 1 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007) 5709 - 5729
Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007)

13 Synteesi: Martin 1 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007) 5709 - 5729
Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007)

14 Synteesi: Martin 2 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007) 5709 - 5729
Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008 Martin et al., Tetrahedron, 63 (2007)

15 Synteesi: vertailu Woodward (1981) Martin (2007) Stereokontrolli
Dekaliini-renkaan rakenne ohjaa oikean stereokemian syntymisen, yksi Felkin-kontrolloitu additio Kiraalinen boorienolaatti (Evans aldoli), syklinen välituote, stereoselektiivinen aldoli ja krotylointi Makrolaktonisointi C3 ja C5 sekä C9 ja C11 yhdistetty syklisillä suojaryhmillä; Corey Synteesi 1 sama, Synteesi 2: Desosamiini jäykistää; 1 ja 2 Yamaguchi Pisin lineaarinen synteesiketju 47 askelta Synteesi 1: 30 askelta Synteesi 2: 27 askelta Moderni synteettinen orgaaninen kemia kevät 2008